食物中有机磷酸酯阻燃剂检测技术的钻研妨碍（三）

 2.2食物样品中丈量OPEs的食物酸酯术传染技术

在食物基质中痕量合成有机传染物残留时，常陪同脂质以及其余有机物的中有阻燃钻研干扰，为消除了该干扰个别接管强酸或者强碱对于样品妨碍处置，机磷剂检但OPEs在强酸碱条件下易降解，测技因此仪器合成以前接管适宜的妨碍传染措施成为必需。对于食物基质提取液中OPEs传染时，食物酸酯术罕用Florisil、中有阻燃钻研Al2O三、机磷剂检C18为填料的测技SPE柱，其中Florisil易从非极性基质中吸附极性化合物，妨碍Al2O3具相对于以及善的食物酸酯术去脂能耐，而C18对于非极性以及中等极性的中有阻燃钻研组分均具备吸附熏染。Santín等接管LC-MS/MS合成测定鱼肉中16种OPEs，机磷剂检审核了5gFlorisil、测技中性Al2O三、妨碍碱性Al2O3分说与2gC18混合制备SPE柱的传染下场，服从表明，5g碱性Al2O3以及2gC18接管率为48%~113%，RSD<10%，而中性Al2O3以及C1八、Florisil以及C18，接管率分说为23%~120%以及1.6%~101%。Zhang等对于罕用的固体以及液体食物分说妨碍MAE以及UAE提取，均经由4gFlorisil、4g中性硅胶以及2g无水硫酸钠为填料的SPE柱传染，选用甲醇以及正己烷分说对于所制备的SPE妨碍淋洗，上样后用丙酮-乙酸乙酯(3∶7，v/v)洗脱，提取液经氮吹丙酮复溶后妨碍GC-MS/MS检测，合成测定6种OPEs，取患上悉足接管率。

也有报道接管SPE技术散漫d-SPE或者GPC传染技术，最大水平去除了脂质及其余物资的干扰。Liu等选用传统的索氏技术提取后，将提取液分说经由OasisHLBSPE柱以及Z-Sep以及C18混合散漫固相萃取吸附剂妨碍两步传染，接管GC-MS对于鱼肉中12种OPEs妨碍测定，检出限为0.004~0.059ng/g，接管率为56%~108%。Xu等将多种肉类食物提取液分说经由FlorisilSPE柱、C18以及Z-Sep混合散漫固相萃取吸附剂、丙氨基SPE柱多步传染，实用去除了脂质，飞腾了基质效应。接管GC-MS测定肉类样品中OPEs，定量限为1.400~3.700ng/g，平均RSD值为7%。Ma等运用GC-MS措施测定家禽类食物中14种OPEs，经由MAE提取，将SPE以及GPC传染技术相散漫，实用去除了脂质并飞腾了共萃取物的干扰。措施检出限为0.006~0.021ng/g，接管率为70%~111%，重现性精采。

3分说与检测技术

抉择适宜的分说以及检测措施，可能飞腾相互关扰以及基质效应，进而后退检测锐敏度以及抉择性，实现食物中痕量OPEs的测定。以GC、LC为根基的色谱分说、质谱及抉择性检测器在食物中OPEs检测中均有运用，如气相色谱-电子轰击源/化学电离源/负电子捉拿电离源-质谱(GC-EI/CI/ENCI-MS)、气相色谱-串联质谱、气相色谱-高分说质谱(GC-HRMS)、液相色谱-电喷雾电离源/大气压化学电离源-串联质谱(LC-ESI/APCI-MS/MS)、超高效液相色谱-高分说质谱(UPLC-HRMS)、气相色谱-氮磷检测器以及气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)等。相关信息见表2，其中气相色谱-质谱运用加倍普遍，其措施检出限以及定量限相对于液相色谱-质谱低1~2个数目级。

3.1气相色谱法

由于大部份OPEs具备确定挥发性，因此GC最罕用，鉴于化合物具备较宽的极性以及沸点规模，(5%苯基)-甲基聚硅氧烷(DB-5MS)作为通用型色谱柱运用最广，柱长从15~30m不等，罕用规格为30m×0.25妹妹×0.25μm。Rodriguez等比力了相同规格(30m×0.25妹妹×0.25μm)的DB-5以及14%氰基-苯基-甲基-聚硅氧烷(SPB-1701)色谱柱对于OPEs辨此外影响。服从表明，SPB-1701色谱柱对于互为同分异构体的TCPP以及TCIPP分说下场较差，DB-5色谱柱分说TBOEP以及TPHP受温度影响大导致抉择性较差。经由优化试验条件，判断起始温度在50℃坚持1min，以15℃/min升至260℃坚持10min，进样量1μL，不分流进样，进样口以及检测器温度分说为270℃以及320℃，运用GC-NPD对于水样中OPEs合成测定。措施检出限为4μg/mL，线性关连系数为0.9970，RSD为2%~3%。

运用GC-MS测定OPEs时，罕用EI源、CI源、ECNI源。其中EI源具备较高的电离功能，经由丰硕的碎片离子以及较美满的谱图库，利于妄想判断。Gustavsson等比力了GC-EI-MS、GC-CI-MS、GC-EI-MS/MS3种检测措施，GC-EI-MS对于OPEs定性抉择能耐较强。Ma以及Hites等比力了EI源、ECNI源、正化学电离(PCI)源3种电离源对于13种OPEs裂解纪律、定量及定性能耐。服从表明，凭证化合物妄想，EI源主要发生H4PO+四、[M-Cl]+、[M-CH2Cl]+或者[M]+离子碎片;ECNI源个别天生碎片[M-R]-;PCI源主要发生质子化的份子离子碎片[M+H]+。落选用EI源作电离源时应留意，对于大多烷基类以及卤化类的OPEs均会天生m/z99的质子化磷酸基团H4PO+4，该基团不保存任何OPEs断裂损失基团的信息，选该基团作为定量离子时同位素稀释质谱法将再也不适用。因此在定量合成时，应尽管纵然选取m/z99之外的其余特色离子，这也使患上合成测定OPEs具备确定难度。

在合成基质重大的食物时，GC-MS/MS相对于GC-MS展现出更好的抉择性、精确度以及更低的定量限。Poma等运用QuEChERS散漫SPE前处置措施以及GC-EI-MS/MS检测技术，以TCEP-d十二、TDCIPP-d1五、TPHP-d15作为内标，测定鸡蛋、鱼肉、谷物、马铃薯等多种食物中14种OPEs，措施的定量限抵达0.001~61.970ng/g，并展现出较好的接管率。Liu等等运用索氏提取，OasisHLBSPE柱以及Z-Sep-C18(品质比1∶1)多步传染，以TnPP-d2一、TnBP-d2七、TCPP-d1八、TPHP-d15为内标，GC-EI-MS/MS同时测定鱼肉中12种OPEs，检出限为0.005~0.810ng/g。

3.2液相色谱法

LC-MS/MS测定沸点高、不易挥发、相对于份子品质大的OPEs具备较高的锐敏度，但却常陪同基质效应以及分说难题等缺少。LC分说OPEs个别选用C18或者C8为牢靠相色谱柱(UPLCBEHC1八、LunaC八、WatersXteraC18等)，甲酸水溶液、甲醇、乙腈或者其混合溶液作为梯度洗脱行动相，大多选用正离子方式、电喷雾电离(ESI+)源，并散漫多反映监测(MRM)方式妨碍信息收集。

Ding等接管QuEChERS前处置措施，以WatersBEHC18柱(100妹妹×2.1妹妹，1.7μm)作合成柱，0.1%甲酸水溶液以及乙腈溶液作行动相，UPLC-MS/MS(ESI+)措施测定了蔬菜、牛奶、谷物等食物中10种OPEs，措施检出限为0.020~0.240ng/g，定量限为0.050~0.420ng/g，接管率为73%~106%;OPEs在食物中总含量为1.100~9.600ng/g，谷物中OPEs的残留量相对于较高，其中TEHP含量最高。Tokumura等比力了GC-EI-MS、GC-NCI-MS、LC-ESI-MS/MS、LC-APCI-MS/MS4种检测技术合成14种OPEs纯品，钻研发现LC-ESI-MS/MS以及LC-APCI-MS/MS(0.810~970pg)的定量限比GC-EI-MS以及GC-NCI-MS(2.300~3900pg)低1~2个数目级。Chen等运用LC-ESI-MS/MS测定了鲱鸥蛋中12种OPEs，优化条件下基质效应为86%~99%，定量限为0.060~0.200ng/g。Han等合成肉类以及鱼类样品，GC-MS/MS以及UPLC-MS/MS分说测定8种以及14种OPEs化合物。除了TiBP以及TnPP外，GC-MS/MS定量限更低;两种措施测定大多OPEs的基质效应均在±20%规模内，但UPLC-MS/MS测定鲑鱼中OPEs时，基质抑制效应清晰，为40%~79%。

申明:本文所用图片、翰墨源头《色谱》2020年12月，版权归原作者所有。如波及作品内容、版权等下场，请与本网分割 

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